ода в продуктах, Прилож. 1) используют различные градуировочные растворы (п.
п. 3.4.1.1 - 3.4.1.4).

В меню "Тип измерений" ПК устанавливают пункт
"Добавка 1" и запускают процесс измерений активизацией кнопки
"Старт". По окончании измерения на экране монитора будет выведена
вольтамперограмма анализируемого раствора с добавкой градуировочного раствора.

Регистрацию вольтамперограмм повторяют до тех пор, пока
относительная разность высот пиков в двух последних вольтамперограммах не будет
превышать 5 - 8%.

 

10. Обработка результатов измерений

 

10.1. Вычисление массовой концентрации йодид-ионов

(см, мг/куб. дм) в анализируемом растворе пробы

 

Массовую концентрацию йодид-ионов (см, мг/куб. дм) в
анализируемом растворе пробы рассчитывают по формуле (1):

 

                         (Sх - Sф) x Cд x Vд

                   Cм = ---------------------,                 (1)

                        (S - Sх) x V + S x Vд

 

где:

Sх - площадь пика йода на вольтамперограмме (полярограмме)
анализируемого раствора пробы;

Sф - площадь пика йода на вольтамперограмме (полярограмме)
фонового раствора;

S - площадь пика йода на вольтамперограмме (полярограмме)
анализируемого раствора пробы с добавкой градуировочного раствора йодид-ионов;

V - общий объем анализируемого раствора пробы в ячейке до
внесения добавки, куб. см <*>;

Vд - объем добавки градуировочного раствора йодид-ионов, куб. см;

Cд - концентрация йодид-ионов в градуировочном растворе, мг/куб.
дм.

--------------------------------

<*> При приготовлении анализируемого раствора пробы по п.
9.2.2.1.4 следует учитывать объем кислоты Vк и V = V + Vк.

 

Значения Cд, V и Vд вносят в соответствующие графы таблицы и
выделяют "галочками" строки "фон", "проба" и
"добавка 1" в варианте 1 или "проба" и "добавка
1" в варианте 2.

Программное обеспечение анализатора производит вычисление Cм по
формуле (1).

 

10.2. Вычисление массовой концентрации йода

в пробах пищевых продуктов, сырья, пищевых

и биологически активных добавок

(мг/кг, мг/куб. дм)

 

Массовую концентрацию йода (C, мг/кг) рассчитывают по следующей
формуле:

 

                      Cм x V x Vt

                 C = [----------- - дельта] / K,               (2)

                        Vр x m

 

где:

Cм - концентрация йодид-ионов, рассчитанная по формуле (1),
мг/куб. дм;

V - общий объем анализируемого раствора пробы в ячейке до
внесения добавки, куб. см <*>;

Vt - объем раствора пробы, приготовленный из навески пробы, куб.
см;

Vр - объем раствора пробы, внесенный в анализируемый раствор,
куб. см;

m - масса навески пробы, взятой для приготовления раствора пробы,
г; или объем жидкой пробы, взятый для приготовления раствора пробы, куб. см;

дельта - систематическая погрешность электрода (п. 12.1);

K - коэффициент пересчета (п. 12.1).

--------------------------------

<*> При приготовлении анализируемого раствора пробы по п.
9.2.2.1.4 следует учитывать объем кислоты Vк и V = V + Vк.

 

Значения V, Vt, Vр и m вносят в соответствующие графы таблицы, и
программное обеспечение анализатора производит вычисление C по формуле (2).

Величины дельта и K рассчитывают по п. 12.1.

 

Примечания. 1. Для расчета по уравнению (1) массовой концентрации
йода в пищевых продуктах, продовольственном сырье, пищевых и биологически
активных добавках, пробы которых были объединены для увеличения концентрации
йода в анализируемом растворе после п. 8.2.1.9, необходимо использовать
суммарную массу m навесок обеих проб.

2. Для прикидочных расчетов массовой концентрации йода в пробах
пищевых продуктов, сырья, пищевых и биологически активных добавок (мг/кг) можно
использовать упрощенную формулу:

 

                   Sх x Cд x Vд x Vt

              C = [----------------- - дельта] / K.            (3)

                   (S - Sх) x Vр x m

 

Обозначения те же, что в формулах (1), (2).

 

10.3. По формулам (1) и (2) рассчитывают содержание йода в
контрольной пробе и учитывают его в конечном результате измерения. Если
расчетная концентрация превышает нижний предел диапазона линейной зависимости
аналитического сигнала йода (п. 1.3), то рекомендуется провести проверку квалификации
используемых реактивов и улучшить очистку лабораторной посуды.

 

11. Оформление результатов измерений

 

За результат анализа C = (C1 + C2) / 2 принимают среднее
арифметическое результатов параллельных определений C1 и C2, расхождение между
которыми не превосходит значений норматива оперативного контроля сходимости r
[|C1 - C2| <= r]. Значения норматива оперативного контроля сходимости
приведены в табл. 7. Выбор значения r проводят по значениям C = (C1 + C2) / 2.
При превышении норматива оперативного контроля сходимости следует повторить
измерения, используя резервную пробу C3. Среднее арифметическое значение
концентрации рассчитывают по последним двум результатам определений. В случае
повторного превышения указанного норматива (r) выясняют причины, приводящие к
неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Результат количественного анализа в документах, предусматривающих
его использование, представляют в виде:

результат анализа C (мг/кг), характеристика погрешности (по табл.
5);

дельта (%), P = 0,95 или C +/- ДЕЛЬТА, мг/кг, где: ДЕЛЬТА =
дельта C / 100, мг/кг.

Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным
разрядом, что и погрешность.

Результаты измерений оформляют записью в журнале по форме,
приведенной в табл. 5.

 

Таблица 5

 




N пробы


Результат 
определения,
C     


Расхождение между
параллельными
определениями         


Результат
анализа




фактическое 


допускаемое, г 




 


1          


 


 


 




 


2          


 


 


 




 


резервная  


 


 


 




Среднее


 


 


 


 




 

12. Контроль погрешности измерений

 

12.1. Определение систематической погрешности

электрода и коэффициента пересчета

 

Определение систематической погрешности электрода проводят для
каждого нового электрода перед началом работы с ним и после длительного
перерыва в работе. Периодический контроль систематической погрешности электрода
определяется планами контроля, но не реже 3 раз в год.

Для определения систематической погрешности электрода готовят 4
навески продукта, не содержащего йод (например, нейодированный хлеб). Первая
навеска остается нулевой, в последующие вносится добавка Vд = 0,2; 0,4 и 0,6
куб. см стандартного раствора с содержанием йода Cст = 10 мг/куб. дм. Далее
проводят пробоподготовку и анализ приготовленных образцов согласно настоящей
методике.

По полученным результатам строят графическую зависимость:

 

                  C = K x Vд x Cст / m + дельта,

 

где:

C - измеренная концентрация йода, мг/кг;

K - пересчетный коэффициент;

Vд - объем внесенного стандартного раствора, куб. см;

m - масса навески, г;

Cст - концентрация йода в стандартном растворе, мг/куб. дм;

дельта - систематическая погрешность электрода, мг/кг; дельта
вычисляют графически, по величине оси C, отсекаемой прямой.

Коэффициент пересчета вычисляют по формуле:

 

                               ДЕЛЬТА C

                     K =
---------------------.

                         ДЕЛЬТА (Vд x Cст / m)

 

Выполняют измерения систематической погрешности электрода и
пересчетного коэффициента не менее 3 раз, каждый раз на новых навесках.
Расхождение между вычисленными величинами не должно превышать 10%.

 

12.2. Оперативный контроль воспроизводимости

 

Периодичность контроля погрешности измерений зависит от
количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами
контроля.

Образцами для контроля являются образцы пищевых продуктов с
аттестованным содержанием йода. Масса (объем) отобранной для контроля пробы
должна соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа
по методике.

Отобранный объем делят на две равные части и выполняют измерения
в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия
проведения измерения, т.е. получают два результата анализа C1 и C2, например, в
разных лабораториях или в одной, но двумя операторами. В последнем случае
максимально варьируют условия выполнения измерений, т.е. используют разные
наборы мерной посуды, разные партии реактивов и т.д.

Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на
величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

 

                         |C1 - C2| <= R,

 

где:

C1 - результат анализа рабочей пробы, мг/кг;

C2 - результат анализа этой же пробы, полученный другим
аналитиком с использованием другого набора мерной посуды и других партий
реактивов, мг/кг;

R - норматив оперативного контроля воспроизводимости (допускаемые
расхождения между результатами анализа одной и той же пробы, мг/кг (табл. 7)).
Выбор значения R проводят по значениям C = (C1 + C2) / 2.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости
эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива R выясняют
причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют
их. Оперативный контроль воспроизводимости измерений проводится при смене
партии реактивов, посуды, после ремонта прибора, но не реже одного раза в месяц.

Перевод значения R из относительных единиц (%) в абсолютные
(мг/кг) осуществляется по формуле:

 

                               R(%) x C

                           R = --------.

                                 100

 

12.3. Оперативный контроль погрешности

 

Периодичность контроля погрешности измерений зависит от
количества рабочих измерений за контролируемый период и определяется планами
контроля.

Образцами для контроля являются пробы стандартных образцов (ГСО),
по составу адекватные пробам анализируемых объектов. Например, проб зерна
пшеницы ГСО 3171-85, зерна гороха ГСО 7165-95, крупы манной ГСО 7070-93 и др.
Образцами для контроля могут быть также реальные пробы, в которых отсутствуют
йодид-ионы.

Отсутствие йодид-ионов в образцах для контроля устанавливают
предварительно в соответствии с вариантом 1 или 2 настоящих МУК.

Затем в навеску образца для контроля массой (5,00 +/- 0,01) г
вносят раствор калия йодистого в соответствии с табл. 6. Минерализацию,
приготовление анализируемого раствора пробы и выполнение контрольных измерений
проводят в точном соответствии с вариантом 1 или 2 настоящих МУК.

 

Таблица 6

 

ПРИГОТОВЛЕНИЕ ОБРАЗЦОВ ДЛЯ КОНТРОЛЯ ПОГРЕШНОСТИ

 




Концентрация йодид-  
ионов в анализируемом
растворе образца для 
контроля погрешности 
(аттестованное значе-
ние), мг/куб. дм     


Градуировочный раст-
вор с массовой кон-
центрацией йодид-  
ионов, мг/куб. дм  


Объем градуировочно-
го раствора, вноси-
мый в навеску образ-
ца для контроля пог-
решности, куб. см  




0,005        


0,1       


1,25       




0,05         


1,0       


1,25       




0,1