7 valign=top>
...    


...    


...    


...      




n   


k     


Cnk    


Qnk    


Fnk      




 

Для каждого
определяемого вещества обрабатывают полученные данные следующим образом:

- рассчитывают
значение i-го градуировочного поправочного коэффициента:

 

                            
Qф x Ci

                      
Fi = ---------, где                    
(1)

                             Qi x Cф

 

Qi - площадь пика
характеристических ионов определяемого вещества на i-ой масс-фрагментограмме,
усл. ед.;

Qф - площадь пика
характеристических ионов фенола на i-ой масс-фрагментограмме, усл. ед.;

Ci - концентрация
определяемого вещества, мг/куб. см;

Cф - концентрация
фенола, мг/куб. см;

- рассчитывают
среднее значение градуировочного поправочного коэффициента:

 

                       --   
1  k

                      
Fn =  - SUM Fi, где                     (2)

                             k i=1

 

    k - число
результатов измерения для данного компонента.

 

    -
рассчитывают      значение      относительного      среднего

квадратического отклонения      градуировочного      
поправочного

коэффициента результата измерения S , % для каждого
компонента:

                                   F

 

                      +----------------------------

                      ¦ 1             k        --
2   --

          S  = 100 x  ¦[- x (k - 1)] SUM (Fi - Fn)  / Fn, %   
(3)

           F         \¦
k            i=1

 

    Если выполняются
условия:

 

                        
S  <= 1/6 x ТЭТА(0),                  (4)

                          F

 

то случайной 
погрешностью  по   сравнению  
со   систематическими

пренебрегают  и  принимают, 
что границы доверительной вероятности

равны ТЭТА(0).  Если
данные условия не выполняются, то градуировку

проводят снова. 
Расчеты значений градуировочных коэффициентов Fn,

относительных погрешностей результатов измерений ТЭТА(0) и
средних

квадратических отклонений результатов измерений S ,
представленных

                                                 F

в табл. 5, приведены в Приложении к Методическим указаниям.

 

Таблица 5

 

ГРАДУИРОВОЧНЫЕ
ПОПРАВОЧНЫЕ КОЭФФИЦИЕНТЫ,

ОТНОСИТЕЛЬНЫЕ
ПОГРЕШНОСТИ И СРЕДНИЕ КВАДРАТИЧЕСКИЕ

ОТКЛОНЕНИЯ
РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ СОДЕРЖАНИЯ ФЕНОЛОВ

И ИХ
ХЛОРПРОИЗВОДНЫХ

 

+----------------------------------------------------------------+

¦    
Вещество     
¦Градуировочный¦Относительная¦  
Среднее     ¦

¦                   ¦ поправочный 
¦погрешность  ¦квадратическое ¦

¦                   ¦ коэффициент, ¦ТЭТА(0), % (с¦отклонение S , ¦

¦        
          ¦      --     
¦вероятностью ¦            F  ¦

¦                   ¦      Fn      ¦    0,95)   
¦      %        ¦

+-------------------+--------------+-------------+---------------¦

¦Фенол              ¦     1,0      ¦    
25      ¦      2,9     
¦

+-------------------+--------------+-------------+---------------¦

¦2-Хлорфенол        ¦     2,5      ¦    
17      ¦      1,4     
¦

+-------------------+--------------+-------------+---------------¦

¦о-Крезол           ¦     5,4      ¦    
19      ¦      2,3      ¦

+-------------------+--------------+-------------+---------------¦

¦п-Крезол           ¦     5,1      ¦    
20      ¦      2,4     
¦

+-------------------+--------------+-------------+---------------¦

¦Гваякол            ¦    11,7     
¦     28      ¦     
3,1      ¦

+-------------------+--------------+-------------+---------------¦

¦2,6-Ксиленол       ¦    12,6      ¦    
17      ¦      1,9     
¦

+-------------------+--------------+-------------+---------------¦

¦2,4-Дихлорфенол    ¦    
3,6      ¦     15     
¦      1,0      ¦

+-------------------+--------------+-------------+---------------¦

¦4-Хлорфенол        ¦     2,1      ¦    
21      ¦      2,6      ¦

+-------------------+--------------+-------------+---------------¦

¦2,6-Дихлорфенол    ¦    
3,6      ¦     17     
¦      2,0      ¦

+-------------------+--------------+-------------+---------------¦

¦Пирокатехин        ¦     5,0      ¦    
20      ¦     
2,4      ¦

+-------------------+--------------+-------------+---------------¦

¦Резорцин           ¦     5,4      ¦    
19      ¦      2,3     
¦

+-------------------+--------------+-------------+---------------¦

¦2,4,6-Трихлорфенол ¦     5,2     
¦     20      ¦     
2,1      ¦

+-------------------+--------------+-------------+---------------¦

¦2,4,5-Трихлорфенол ¦     4,4     
¦     26      ¦     
3,2      ¦

+-------------------+--------------+-------------+---------------¦

¦п-Нитрофенол       ¦    28,5     
¦     21      ¦     
2,6      ¦

+-------------------+--------------+-------------+---------------¦

¦2,3,4,5-Тетрахлор- ¦              ¦             ¦              
¦

¦фенол              ¦     5,3      ¦    
21      ¦      2,3     
¦

+----------------------------------------------------------------+

 

10.8.
Установление коэффициентов экстракции

 

Степень извлечения и
коэффициенты экстракции замещенных фенолов устанавливают на градуировочных
растворах веществ в воде.

Градуировочные
растворы фенола, 2-хлорфенола, 4-хлорфенола готовят в мерных колбах
вместимостью 1 куб. дм. Для этого в каждую колбу вносят 0,001, 0,01 и 0,1 куб.
см исходных растворов фенола, 2-хлорфенола, 4-хлорфенола с концентрацией 0,5
мг/куб. см, доводят объем дистиллированной водой до метки.

Градуировочные
растворы 2,4-дихлорфенола, 2,6-дихлорфенола, 2,4,5-трихлорфенола,
2,3,4,5-тетрахлорфенола готовят в мерных колбах вместимостью 1 куб. дм. Для
этого в каждую колбу вносят 0,002, 0,01 и 0,2 куб. см исходных растворов
2,4-дихлорфенола, 2,6-дихлорфенола, 2,4,5-трихлорфенола,
2,3,4,5-тетрахлорфенола с концентрацией 0,5 мг/куб. см, доводят объем
дистиллированной водой до метки.

Градуировочные
растворы о-крезола, п-крезола, 2,4,6-трихлорфенола готовят в мерных колбах
вместимостью 1 куб. дм. Для этого в каждую колбу вносят 0,004, 0,1 и 0,4 куб.
см исходных растворов о-крезола, п-крезола, 2,4,6-трихлорфенола с концентрацией
0,5 мг/куб. см, доводят объем дистиллированной водой до метки.

Градуировочные
растворы п-нитрофенола готовят в мерных колбах вместимостью 1 куб. дм. Для
этого в каждую колбу вносят 0,02, 01 и 1,0 куб. см исходного раствора
п-нитрофенола с концентрацией 0,5 мг/куб. см, доводят объем дистиллированной
водой до метки.

Градуировочные
растворы пирокатехина, резорцина готовят в мерных колбах вместимостью 1 куб.
дм. Для этого в каждую колбу вносят 0,1, 1,0 и 2,0 куб. см исходных растворов
пирокатехина, резорцина с концентрацией 0,5 мг/куб. см, доводят объем
дистиллированной водой до метки.

Градуировочные
растворы гваякола, 2,6-ксиленола готовят в мерных колбах вместимостью 1 куб.
дм. Для этого в каждую колбу вносят 0,2, 1,0 и 2,0 куб. см исходных растворов
гваякола, 2,6 ксиленола с концентрацией 0,5 мг/куб. см, доводят объем
дистиллированной водой до метки.

Градуировочные
растворы подвергают экстракции и анализу, как описано в п. 10.9, и рассчитывают
содержание извлеченных из воды веществ, как описано в п. 11.

Рассчитывают степень
извлечения веществ из воды по формуле:

 

                             Ci x 100

                        Z = ----------, %                      (5)

                               Cгр.

 

    и коэффициент
экстракции по формуле:

 

                      
Kэi = Cгр. / Ci, где                   
(6)

 

    Ci - концентрация
вещества в экстракте, мг/куб. дм;

    Cгр. -   концентрация   вещества  в  градуировочном  растворе,

мг/куб. дм.

    Вычисляют среднее
значение коэффициента экстракции для каждого

вещества по формуле:

 

                               1 
k

                         
Kэ = - SUM Kэi                      
(7)

                               k i=1

 

Степень извлечения Z
и коэффициенты экстракции Kэ веществ из воды приведены в табл. 6.

 

Таблица 6

 

СТЕПЕНЬ
ИЗВЛЕЧЕНИЯ И КОЭФФИЦИЕНТЫ ЭКСТРАКЦИИ ВЕЩЕСТВ

 




Вещество          


Степень извлечения,
%        


Коэффициент  
экстракции  




Фенол                     



80         


1,25     




2-Хлорфенол               



98         


1,02     




о-Крезол                  



64         


1,57     




п-Крезол                  



59         


1,70     




Гваякол                   


62         


1,62     




2,6-Ксиленол              



65         


1,54     




2,4-Дихлорфенол           



83         


1,21     




4-Хлорфенол               



88         


1,14     




2,6-Дихлорфенол           



86         


1,16     




Пирокатехин               



54         


1,86     




Резорцин                  



55         


1,81